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北大华工两位专家到化学化工学院学术交流
2020-12-24 15:38     (点击: )

12月18日下午,北京大学化学学院张文雄教授和华南理工大学化学与化工学院江焕峰教授莅临学校燕雷楼,作客“雷阳大讲堂”作了题为《稀土金属有机杂环化学》与《钯催化需氧氧化反应研究》的学术讲座。化学化工学院部分教师学生聆听了讲座。讲座由化学化工学院院长周小松主持。

张文雄首先向大家介绍了他的主要研究方向“基于机理和金属有机活性中间体的合成化学”,研究目标是发现新结构、新试剂、新催化剂和新反应。他表示,稀土金属杂环戊二烯研究领域目前还少有人涉及,这其中充满着机遇和挑战。他提出Ln-C键离子性强,反应活性高但稳定性差、缺乏可变氧化态,经典的合成方法不适用、对空气和水极为敏感。他指出可从白磷出发直接构建有机磷化合物,但该反应选择性能差,产率低。而金属有机杂环化合物具有较稳定且易合成的特点,在金属有机化学和有机合成化学中是一类重要的中间体。基于此,他后来在指导学生在镥杂环戊二烯【3+1】裂分反应中采取镥杂环戊二烯【3+1】的裂分模式研究方面取得突破成功。讲座中他的幽默睿智生动,使现场学习气氛倍加浓厚。

现场

随后,江焕峰对《钯催化需氧氧化反应研究》这一新研究课题进行了系统讲解,讲述中提到了氮杂多环类化合物的研究重要性。他表示,氮杂多环类化合物广泛存在于生物碱等天然产物中,具有突出的抗菌、止咳、抗肿瘤等生物活性;有初步的机理研究表明,对于NHTf导向基,二级胺中氮原子的氢非常重要,当氢被甲基取代时,该目标转化不能发生。他们猜想该转化机理可能是底物NHTf与二价钯的配体交换启动了该碳氢键活化反应;体系中的碱和氨基酸配体促进了芳环邻位碳氢键的断裂,降低了反应的能垒,从而有利于生成氮杂钯环中间体;进一步的炔基迁移插入或对环钯中间体的氧化,伴随着反式β消除或高价钯的还原消除,释放出目标炔烃产物。江焕峰还从中向大家展示了底物拓展和反应设计。讲座分析深入浅出,为在座师生分享了一场“学术大餐”。


(作者/肖晓梅易冬迎 摄影/黄丹丹郑晓琳 复审:康赛赛 终审/周小松)

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